更新时间:2025-12-18
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吸收定律假设:基态原子对 光的吸收,无复杂的次级 过程;在整个吸收层中吸 收系数不变;
原子化即产生自由基态原子以便进行吸收测量 的过程。原子吸收分析,必须要产生被分析元 素的自由基态原子,并将之置于该元素的特征 谱线中。原子吸收用于检测元素的浓度,通常 是以液态形式。原子吸收最适合于分析溶解或 吸收后呈水溶液状态样品中元素的分析,或者 用其它溶剂如有机溶剂稀释处理的样品。自原 子吸收建立以来,已有数种 原子化器问世。主 要有三类:火焰、石墨炉和氢化物发生器。
最后需要考虑的是原子化过程中其它的因素。 例如,磷会对数种元素包括钙,产生较大 的负面
有些元素,如As, Ca, Cr, Mg, Mo, Os, Se 和Sr 既可用空气-乙炔,也可用氧化亚氮-乙炔火焰 来进行测量。
最常用的原子化器是化学火焰。其反应机理是 其他燃料(如乙炔)和氧化剂(如空气和氧化 亚氮)燃烧,样品中的被测物在这种火焰下, 分解产生出原子。测定的是平衡时通过光路吸 收区平均基态原子数,其特征是原子蒸发特性 不世界变化,即是科研连续重复测定结果,是 已知简便、快速、稳定的装置,适用与广泛元 素的常规分析
通过大量实践经验,我们能够知道哪种元 素的分析采用哪种火焰比较合适,因火焰的类 型可决定哪些元素能够产生更多的自由基态原 子。从该目的出发,我们可将元素按其分解的 难易程度分为三大类。
对那些容易原子化的元素(如铜、铅、钾和钠), 空气-乙炔火焰是最为常用的火焰。
对这些元素来说,在空气-乙炔火焰中已有较高 比例的成分被转化成原子基态(温度大约在2300 摄氏度)。
第二类元素是那些用空气-乙炔火焰不能分解, 而需要更热的氧化亚氮-乙炔火焰的难熔元素, 火焰温度大约在3000摄氏度。如Al、Si、W等。
• 1802年 • Wollaston(沃拉斯顿) • 狭缝和棱镜 • 太阳光谱中的暗线 • 原子吸收光谱的最初观测。
Fraunhofer 谱线年 德国 夫琅和费 光谱装置观察太阳光 *明亮彩色背景上 576条狭细的暗线条用A到H字母标记
火焰温度并不是所要考虑的唯一元素,燃烧比也同样重要。 ‘贫焰’中含乙炔量较少,且均被氧化。这类火焰对那些受氧
化作用影响较强的元素来说,将不能产生足够 的自由基态原子。 但如果火焰中含乙炔量较多,即在‘富焰’中,因其中含较多
的炭、 氢,因而可打破被分析元素较强的氧化链,形成自由原 子。 一个较好的例子是铬元素的 测量,在空气-乙炔火焰中,贫焰 状态下没有吸光度,但富焰状态下确有吸光度。 这些元素的测量需综合考虑火焰温度及火焰的化学环境,可通 过调节火焰的燃烧比来仔细调整。
优点: 便于使用、可靠和受记忆效应的影响小 燃烧器系统小巧、耐用、价格低廉 可获得足够的信噪比,精密度高,线性范围较 石墨炉宽
3. 炽热的固体周围若被比固体冷且稀薄的气 体包围,会产生几乎连续的光谱, 不连续 处会出现在特定波长(现称 吸收光谱 absorption spectrum)
光吸收的最简式A=KC,只适用于均匀稀薄的蒸汽原 子,随着吸收层中原子浓度的增加则不成立; 在高浓度下,分子不成比例地分解; 有不被吸收的辐射、杂散光; 光源的老化引起的空心灯谱线扩宽; 由于单色器狭缝太宽,则传送到检测器去的谱线会 超过一条;